不同晶型碳化硅(4H-N/6H-N/4H-P/6H-P/3C-N/4H-半绝缘)的工艺制程及市场应用区别
碳化硅(SiC)拥有超过200种晶体结构(多型体),其中4H、6H(六方晶系H)和3C(立方晶系C)是应用最广泛的三种晶型。其导电类型(N型、P型、半绝缘型)通过掺杂工艺调控,晶型与导电类型的组合直接决定工艺制程的复杂度、材料性能及市场适配场景。本文针对六种典型组合,系统解析其工艺制程差异及市场应用边界。

一、核心工艺制程对比(基于PVT法主流技术)
目前碳化硅单晶制备以物理气相传输法(PVT)为主流产业化技术,化学气相沉积(CVD)多用于外延层生长,不同晶型及导电类型的工艺差异集中于生长参数控制、掺杂技术及缺陷调控三方面。
(一)4H-N型碳化硅
生长工艺:晶型控制核心为温度梯度与生长速率协同,生长温度设定在2200-2300℃,径向温度梯度控制在5-8℃/cm,轴向温度梯度15-20℃/cm,生长速率维持在0.5-1.0mm/h,可稳定获得单一4H晶型。气氛采用高纯度氩气(纯度≥99.9999%),工作压力控制在50-100mbar,抑制杂质引入。
掺杂工艺:N型掺杂采用氮原子作为施主杂质,通过氨气(NH₃)作为掺杂源,掺杂浓度精准控制在1×10¹⁸-1×10¹⁹ cm⁻³。掺杂过程中需实时监测氨气流量与生长室压力,确保掺杂均匀性,避免局部载流子浓度波动。
缺陷控制:成熟工艺可将螺位错(TSD)密度控制在200 cm⁻²以下,优品级产品TSD/BPD(基平面位错)密度均低于50 cm⁻²。通过优化籽晶取向(优选<0001>晶向偏差≤0.5°)及生长后阶梯式降温,减少热应力导致的裂纹与堆垛层错。
(二)6H-N型碳化硅
生长工艺:生长温度略低于4H型,为2150-2250℃,温度梯度需求更平缓(径向3-6℃/cm,轴向12-18℃/cm),生长速率0.4-0.8mm/h。因6H晶型热力学稳定性更强,晶型控制难度低于4H型,无需复杂的温度闭环调控。
掺杂工艺:同样采用氮掺杂,掺杂源与4H-N型一致,但6H晶型对掺杂浓度敏感度较低,掺杂浓度范围可放宽至5×10¹⁷-5×10¹⁹ cm⁻³,工艺窗口更宽,量产良率更高。
缺陷控制:晶体缺陷密度与4H-N型接近,得益于生长工艺的平缓性,堆垛层错缺陷发生率略低于4H型,但电子迁移率差异由晶型本质决定,无法通过工艺完全弥补。
(三)4H-P型碳化硅
生长工艺:生长温度与4H-N型一致,核心难点在于掺杂与晶型稳定性的平衡。需严格控制温度波动≤±2℃,否则易因掺杂元素影响导致晶型转变,工作压力调整至80-120mbar,提升掺杂原子吸附效率。
掺杂工艺:P型掺杂以铝(Al)为受主杂质,采用三甲基铝(TMA)作为掺杂源,掺杂浓度控制在1×10¹⁸-5×10¹⁹ cm⁻³。核心挑战为铝的电离能高(约200meV),且蒸汽压高易导致晶体缺陷,需通过脉冲式掺杂工艺(脉冲周期10-15s)优化掺杂均匀性,降低缺陷滋生。
缺陷控制:因铝掺杂易引入空位缺陷,需搭配高温退火工艺(1800-1900℃,保温2h),减少缺陷密度。目前商用产品BPD密度较4H-N型偏高,约500-800 cm⁻²,是工艺优化的核心方向。
(四)6H-P型碳化硅
生长工艺:生长温度2100-2200℃,温度梯度设置与6H-N型一致,晶型稳定性优于4H-P型,掺杂对晶型的影响更小,工艺容错率更高。生长速率可维持在0.5-0.9mm/h,量产效率略高于4H-P型。
掺杂工艺:采用铝掺杂,掺杂源与4H-P型相同,但6H晶型的晶格结构对铝原子的容纳性更强,缺陷发生率低于4H-P型。掺杂浓度范围为5×10¹⁷-8×10¹⁹ cm⁻³,可通过调整TMA流量实现宽范围调控。
缺陷控制:堆垛层错与位错密度略低于4H-P型,通过优化生长气氛中的氢气比例(5-10%),可进一步降低表面缺陷,提升晶体平整度。
(五)3C-N型碳化硅
生长工艺:作为立方晶系SiC,生长温度最低(1800-2000℃),需采用低温碳热还原法或硅碳直接反应法制备粉末原料,再通过PVT法生长单晶。晶型控制难度极大,易出现多晶型混相(如夹杂4H相),需严格控制降温速率(≤2℃/min)及籽晶预处理(真空退火去除表面氧化层)。
掺杂工艺:N型掺杂采用氮或磷作为施主杂质,磷掺杂可提升载流子迁移率,掺杂浓度控制在1×10¹⁷-1×10¹⁹ cm⁻³。因晶体缺陷多,掺杂均匀性差,需采用CVD外延层覆盖技术,优化表面载流子分布。
缺陷控制:缺陷密度显著高于六方晶系SiC,位错密度普遍在1×10⁴ cm⁻²以上,易产生层错与孪晶缺陷,目前仅能通过外延生长优化表面质量,体缺陷控制仍处于研发阶段。
(六)4H-半绝缘碳化硅
生长工艺:生长温度与4H-N型一致(2200-2300℃),核心差异为气氛控制与生长后处理。采用高纯度氩气与氮气混合气氛(氮气占比1-3%),工作压力100-150mbar,通过微量氮掺杂与晶格缺陷协同作用实现半绝缘特性。
掺杂与绝缘调控:无需刻意掺杂受主杂质,主要通过控制残余氮浓度(≤5×10¹⁶ cm⁻³),结合晶体中的深能级缺陷(如钒杂质形成的陷阱能级),捕获载流子实现半绝缘。部分工艺采用钒掺杂辅助,提升绝缘稳定性,电阻率可达1×10¹¹-1×10¹³ Ω·cm。
缺陷控制:对缺陷敏感度极高,需将TSD密度控制在50 cm⁻²以下,避免缺陷形成导电通道。生长后需进行高温退火(2000℃,保温4h)与化学机械抛光(CMP),去除表面损伤层,确保绝缘均匀性。
二、市场应用区别及技术成熟度
不同晶型与导电类型的SiC因性能差异(禁带宽度、电子迁移率、击穿场强等),形成明确的应用边界,技术成熟度直接决定市场渗透率。
(一)4H-N型碳化硅
核心性能:禁带宽度约3.3eV,击穿场强2.2MV/cm,电子迁移率1000-1200 cm²/(V·s),热导率490W/(m·K),综合性能最优。
市场应用:技术成熟度最高(量产良率≥85%),是功率半导体的主流选择。主要应用于新能源汽车功率模块(MOSFET、IGBT)、光伏逆变器、工业电源、5G基站中低功率射频器件。6英寸产品为市场主流,8英寸产品已实现量产突破,占导电型SiC衬底市场份额超60%。
(二)6H-N型碳化硅
核心性能:禁带宽度约3.0eV,击穿场强1.8MV/cm,电子迁移率400-600 cm²/(V·s),低于4H型,但晶体生长技术更成熟,成本略低。
市场应用:聚焦中低功率、高温及光电器件领域,如高温传感器(航空航天发动机监控)、深紫外探测器、低端工业电源。市场份额约占导电型SiC衬底的15-20%,多为4英寸和6英寸产品,在高频场景应用受限。
(三)4H-P型碳化硅
核心性能:性能与4H-N型接近,电阻率较高(10-100 Ω·cm),适合制备PN结器件,可实现垂直导电结构。
市场应用:技术成熟度中等,主要用于高功率器件的衬底与外延层匹配,如高压肖特基二极管(SBD)、功率MOSFET的P型衬底,适配新能源汽车充电桩、电网级高压输变电器件。因制备难度高,市场份额不足5%,多为定制化产品。
(四)6H-P型碳化硅
核心性能:禁带宽度与6H-N型一致,电子迁移率略低,抗辐射性优于4H-P型,适合极端环境应用。
市场应用:侧重航天航空、核工业等极端环境器件,如辐射-resistant传感器、高温高压探测器,也可用于低端光电器件的PN结制备。市场份额低于4H-P型,以小批量定制为主,规模化应用受限于性能短板。
(五)3C-N型碳化硅
核心性能:禁带宽度最小(约2.3eV),电子迁移率最高(1500-2000 cm²/(V·s)),高频特性优异,但缺陷多、稳定性差。
市场应用:技术成熟度低,尚未实现大规模量产,主要处于实验室研发与小众应用阶段。潜在应用包括超高频射频器件(毫米波通信)、紫外光电器件,部分企业通过4H/6H衬底外延3C-SiC薄膜,拓展高频应用场景,但市场渗透率不足1%。
(六)4H-半绝缘碳化硅
核心性能:电阻率高、绝缘稳定性好,兼容GaN异质外延,可有效降低器件寄生电容,提升高频性能。
市场应用:技术成熟度较高,主要用于射频器件领域,如5G/6G基站高频功率放大器(PA)、微波器件、雷达系统。2023年占SiC衬底市场份额约27%,以4英寸和6英寸产品为主,8英寸产品处于研发验证阶段,是高端射频器件的核心衬底材料。
三、核心参数与市场定位汇总表
四、总结与发展趋势
六种碳化硅晶型的工艺与应用差异源于晶型本质特性与掺杂技术的协同作用:4H-N型以综合性能与成熟工艺占据功率器件主流;6H型凭借成本优势聚焦中低端与光电领域;P型系列受限于掺杂技术,仅在高压、极端环境小众应用;3C型虽高频性能优异,但缺陷问题制约规模化;4H-半绝缘型则垄断高端射频衬底市场。
未来发展趋势集中于三大方向:一是8英寸及以上大尺寸4H-N型与半绝缘型工艺优化,降低成本与缺陷密度;二是P型掺杂技术突破,提升导电性与晶体质量,拓展高压器件应用;三是3C型晶型控制与缺陷抑制研发,释放其高频潜力,填补超高频场景空白。
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